國產氣相色譜儀在有機氯農藥分析領域蕞為廣泛,氣相色譜/電子捕獲檢測器 (GC-ECD),它具有靈敏度高、分離效果好、定量準確等特點,是一種經典的分析方法。色譜柱通常是弱極性至中級性柱,檢測器一般用ECD。
國產氣相色譜儀測定食品中六六六和滴滴涕的農藥殘留案例
1. 儀器與試劑
1.1 儀器
氣相色譜儀GC-17型(譜析儀器),配電子捕獲檢測器(ECD);離心機;調速多用振蕩器。
1.2 試劑與樣品
8種有機氯農藥對照品分別為:α -HCH (Lot 20202,純度99.5%)、β-HCH(Lot 10216,純度97.5%)、 γ-HCH(Lot 21119,純度98.6%)、δ-HCH(Lot 31109,純度99.7%)、4,4′-DDE(Lot 1221,純度98.0%)、4,4′- DDD(Lot 00908,純度99.5%)、2,4′-DDT(Lot 30627, 純度98.5%)、4,4′-DDT(Lot 30115,純度98.5%),。 石油醚(30~60 ℃) 為色譜純;濃硫酸為分析純; 5種保健食品(固體、液體兩種)。
2. 方法與結果
2.1 色譜條件
彈性石英毛細管柱DM-5 (30 m×0.32 mm×0.25 μm),63Ni-ECD電子捕獲檢測器;載氣為高純氮氣;柱流量為1.0 ml/min( 恒流方式); 進樣口溫度為230 ℃;檢測器溫度為300 ℃;進樣量為1 μL,進樣方式為不分流進樣;尾吹氣流量為30 m L/min;程序升溫:初始溫度150 ℃,以10 ℃/min升至250 ℃,保持5 min。 可以看出,8個成分均得到較好地分離,分離度大于1.5,峰型對稱性良好,保留時間小于14 min。
2.2 對照品溶液的制備
對照品儲備液:精密稱取各對照品適量,用石油醚分別制成每毫升約含0.2 mg的溶液,搖勻即得。
混合對照品溶液:精密量取上述各對照品儲備液50 μL,置50 m L量瓶中,用石油醚制成每毫升含200 ng的混合對照品儲備液;精密量取該混合儲備液1 m L至10 m L量瓶中,用石油醚制成每毫升含20 ng的混合對照品溶液,搖勻即得(需臨用前現配)。
2.3 供試品溶液的制備
固體樣品:取樣品粉末或內容物約5 g,精密稱定,置具塞錐形瓶中,加入石油醚50 m L,振蕩30 min,過濾,濾渣用少量石油醚洗滌,濃縮至5 m L,加0.5 m L濃硫酸凈化,振搖0.5 min,于3000 r/min離心15 min。 如此反復,直至凈化充分。
液體樣品:取約2 g精密稱定,置10 m L刻度試管中,加入石油醚溶解并定容至刻度。 加1.0 m L濃硫酸凈化,振搖0.5 min,于3000 r/min離心15 min。 如此反復,直至凈化充分。
2.4 標準曲線及線性范圍
取200 ng/mL的混合對照品儲備液,用石油醚逐級稀釋配制成1、2、5、10、20、40、80、100 ng/mL系列標準溶液,按“2.1”色譜條件測定,以各組分濃度為橫坐標,各組分峰面積為縱坐標進行線性回歸。 結果表明各組分線性關系良好。
2.5 檢測限
取混合對照品溶液逐步稀釋,按“2.1”色譜條件進樣測定,計算檢測限。 從而可以看出,HCH、DDT各異構體檢測限之和分別為0.0011、0.0018 mg/kg,分別小于國標中同法折算后二者檢測限0.0013、 0.019 mg/kg,即本法靈敏度滿足檢測要求。
2.6 進樣精密度
取20 ng/mL的混合對照品溶液,按上述色譜條件連續進樣6次,測得各組分各次的峰面積,計算相對標準偏差(RSD)在1.1%~1.8%,表明儀器穩定,進樣精密度良好。